樣品制備實(shí)驗(yàn)使用的農(nóng)殘標(biāo)樣由 Ultra Scientific 公司提供（RhodeIsland, USA），440 種農(nóng)殘混標(biāo)乙腈溶液的母液濃度為 2.5 μg/ mL。
菜椒（bell pepper）空白基質(zhì)由美國(guó) California Departmentof Food and Agriculture 提供，基質(zhì)由 15 g 菜椒勻漿物使用 15mL 乙腈，經(jīng) QuEChERS 方法提取獲得。配置基質(zhì)加標(biāo)樣時(shí)，先取適量基質(zhì)加入 1.5 倍體積超純水用以改善溶劑效應(yīng)。再取農(nóng)殘混標(biāo)，使用乙腈 / 水（v/v, 4/6）逐級(jí)稀釋，然后將加水后的空白基質(zhì)與對(duì)應(yīng)濃度點(diǎn)的標(biāo)樣溶液混合，充分渦旋混勻后，得濃度為0.001、0.002、0.005、0.01、0.02、0.05、0.1、0.2、0.5…~200 pg/μL（ppb）的一系列溶液。由低至高，每個(gè)濃度點(diǎn)重復(fù)進(jìn)樣三針，用以測(cè)試農(nóng)殘?jiān)诓私坊|(zhì)中的最低檢測(cè)限（LOD）與定量限（LOQ），每個(gè)農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)曲線在 LOQ 到 200 pg/μL濃度區(qū)間內(nèi)繪制。

色譜分離反相色譜分離使用 Thermo Dionex Ultimate 3000 超高效液相色譜儀完成，配備 HPG3400-RS 二元高壓梯度泵（35 μL 小體積靜態(tài)混合器）、WPS-3000TRS 自動(dòng)進(jìn)樣器與 TCC-3000RS柱溫箱，色譜條件見(jiàn)下表。

質(zhì)譜檢測(cè)質(zhì)譜檢測(cè)使用 TSQ Endura MS 串聯(lián)三重四極桿質(zhì)譜儀的 tSRM 定時(shí)選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè)功能（timed Selected ReactionMonitor）進(jìn)行，配備 Easy-Max NG TM HESI 加熱電噴霧離子源。包括保留時(shí)間、SRM 離子對(duì)、RF 電壓與碰撞能量等在內(nèi)的tSRM條件，直接從TraceFinder軟件pQuan化學(xué)數(shù)據(jù)庫(kù)（version1.0, pesticides Quantitation chemical database）調(diào)用（圖 2），TSQ Endura MS 儀器方法編輯為拖拽 - 釋放式設(shè)計(jì)，且支持各種方法模板的靈活定制（圖 3）。根據(jù)農(nóng)殘不同的電離屬性，方法中正負(fù)電離模式來(lái)回切換。依據(jù)不同化學(xué)屬性的農(nóng)藥因色譜行為而造成的峰寬不同，設(shè)定 tSRM 時(shí)間窗口為 1~5 min。除十三嗎啉、丙環(huán)唑等少數(shù)物質(zhì)外，其余絕大多數(shù)設(shè)定為 1min。Q1 與 Q3 分辨率設(shè)定為 0.7 FWHM，Q2 碰撞池氬氣壓力為 1.5 mTorr。tSRM 掃描循環(huán)時(shí)間（cycle time）為 1.2 s。其余質(zhì)譜條件見(jiàn)下表。

數(shù)據(jù)處理實(shí)驗(yàn)使用 TraceFinder 3.2 軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)庫(kù)管理、序列采集、數(shù)據(jù)處理以及報(bào)告模板自定義與輸出，其靈活強(qiáng)大的功能可為農(nóng)殘檢測(cè)的流程化提供一站式服務(wù)。尤其，作為面向食品安全常見(jiàn)農(nóng)殘的檢測(cè)方法數(shù)據(jù)庫(kù)，TraceFinder 中 pQuan 數(shù)據(jù)庫(kù)包含了完備的農(nóng)殘定量與確證信息，以及保留時(shí)間、CAS、基本用途等其他相關(guān)信息（圖 2）。利用 pQuan 數(shù)據(jù)庫(kù)，實(shí)驗(yàn)無(wú)需再使用標(biāo)樣進(jìn)行繁瑣的方法優(yōu)化與開(kāi)發(fā)，而是從數(shù)據(jù)庫(kù)中調(diào)取相關(guān)的條件，直接進(jìn)行樣品測(cè)定。如圖 4 展示的步驟，TraceFinder 軟件使得同時(shí)進(jìn)行數(shù)百種農(nóng)殘檢測(cè)的繁復(fù)工作大大清晰地流程化了。

結(jié)果與討論詳情請(qǐng)點(diǎn)擊查看更多